МОЛЕКУЛЯРНАЯ И КРИСТАЛЛИЧЕСКАЯ СТРУКТУРА 1,2,3-ТРИБЕНЗИЛТИОБЕНЗОЛА И 1,2-ДИБЕНЗИЛТИО-3-ФТОРБЕНЗОЛА ПО ДАННЫМ РЕНТГЕНОСТРУКТУРНОГО АНАЛИЗА И РАСЧЕТОВ DFT

Синтезированы и охарактеризованы посредством ренгтеноструктурного анализа 1,2,3-трибензилтиобензол и 1,2-дибензилтио-3-фторбензол. В кристаллах обоих соединений наблюдаются межмолекулярные взаимодействия C-Н…π с расстояниями 2.74-2.78 Å до плоскостей бензольных колец, а в кристалле 1,2-дибензилтио-3-фторбензола – также меж- и внутримолекулярные взаимодействия C-F…π с расстояниями до плоскостей 3.42 и 3.44 Å соответственно. Проведен конформационный анализ свободных молекул этих соединений методом GOAT/XTB с последующей оптимизацией найденных глобальных минимумов с помощью B3LYP/def2-TZVPP. Найденные минимальные по энергии конформации имеют гош-ориентацию всех пар бензольных колец относительно связей CH2-S. Эти «свернутые» компактные конформации сильно отличаются от наблюдаемых в кристаллах, у каждой из которых лишь одна из бензильных групп находится в гош-конфигурации с центральным бензольным кольцом. Разности энергий между наблюдаемыми в кристаллах и оптимизированными конформациями составляют 60.7 кДж/моль для 1,2,3-трибензилтиобензола и 22.6 кДж/моль для 1,2-дибензилтио-3-фторбензола, что в несколько раз ниже энергий межмолекулярных взаимодействий в кристаллах, рассчитанных тем же методом – 222.4 и 170.3 кДж/моль соответственно.