НОВАЯ ПОЛИМОРФНАЯ МОДИФИКАЦИЯ МЕТАГЕРМАНАТА СВИНЦА Pb12[Ge12O36]-II

Кристаллы новой полиморфной модификации Pb12[Ge12O36]-II были получены методом раствора в расплаве при T = 550°С в системе, содержащей KI, PbO, PbI2 и GeO2 в эквимолярных количествах. Кристаллическая структура характеризуется параметрами ячейки a = 22.9394(3) Å, b = 14.4672(2) Å, c = 13.2344(2) Å, β = 119.4335(15)°, V = 3825.18(11) Å3 (пр. гр. C2/c; Z = 4) и топологически близка к изученным ранее по данным нейтронографии кристаллической структуре Pb12[Ge12O36]-I (пр. гр. P2/c; Z = 1), а также синтетическому аламозиту Pb12[Si12O36](пр. гр. P2/c; Z = 1). Основу их кристаллических структур составляют параллельные длиннопериодические тетраэдрические цепочки [T12O36]24–, где T = Si4+, Ge4+. Соседние цепочки объединяются катионами Pb2+, обладающими стереоактивной неподеленной 6s2 электронной парой, что определяет специфический волнообразный изгиб тетраэдрических цепочек. Отличительной особенностью кристаллической структуры новой модификации Pb12[Ge12O36]-II является различие в ориентациях [GeO4]-тетраэдров в соседних [Ge12O36]-цепочках, что приводит к увеличению объема элементарной ячейки в четыре раза по сравнению с исходной в структуре Pb12[Ge12O36]-I. Анализ кристаллической структуры Pb12[Ge12O36]-II показывает ее высокую степень псевдосимметричности Δmax = 1.1112. Рамановский спектр нового соединения близок к таковым для синтетического аламозита. По рассчитанному значению Ehull можно заключить, что продуктом разложения соединений Pb12[Ge12O36]-II является полиморфная модификация Pb6[Ge6O18] (пр. гр. ), которая рассматривается как стабильное соединение. С учетом высокой структурной сложности можно предположить, что новый полиморф представляет собой либо низкотемпературную, либо метастабильную модификацию метагерманата свинца.