Utilisation de l’auxiliaire chiral p-menthyle-3-carboxaldéhyde et d’une transposition d’alcool allylique catalysée au rhénium pour la synthèse de composés oxygénés chiraux énantioenrichis

Le mémoire présente le développement d’une méthodologie de synthèse asymétrique exploitant l’auxiliaire chiral p-menthyle-3-carboxaldéhyde combiné à une transposition-1,3 d’alcools allyliques catalysée par le rhénium(VII). L’objectif est de permettre la formation stéréosélective de composés oxygénés chiraux énantioenrichis, notamment des alcools, éthers et lactones présentant un intérêt dans la synthèse de produits naturels et pharmaceutiques. Le travail débute par une revue approfondie de la littérature sur les auxiliaires chiraux et les méthodes existantes de formation d’alcools allyliques chiraux, mettant en lumière les limites des approches catalytiques ou stœchiométriques connues. Par la suite, une preuve de concept démontre la faisabilité de la transposition au rhénium sur des substrats modèles dérivés du p-menthyle-3-carboxaldéhyde. L’optimisation des conditions réactionnelles, l’étude de la portée de la réaction et l’application à la synthèse de composés d’intérêt tels que la (R)-3-hydroxypipéridin-2-one et la (+)-trans-cognac lactone confirment la pertinence de cette approche. Ce travail contribue à l’élargissement des outils disponibles pour la synthèse stéréocontrôlée de composés oxygénés en introduisant une méthode complémentaire aux catalyses asymétriques classiques.